综述了埋地管线钢在管道外部环境中开裂机理的研究进展,总结了材料因素 (合金元素、显微组织、夹杂物) 、环境因素 (外加电位、pH、温度、侵蚀性离子) 和应力因素 (残余应力、载荷类型、应变速率) 对管线钢SCC行为和机理的影响规律,梳理了两类典型pH SCC机理的形成过程,讨论了经典裂纹扩展速率预测模型的先进性和局限性,最后针对研究存在的不足展望了埋地管线钢SCC未来的研究方向。
结合近年来杀菌剂的研究和应用情况,针对不同类型微生物腐蚀现象,综述了油气田中用于防控细菌腐蚀的季铵盐类、胍类、杂环类和复配型杀菌剂的研究进展。对于目前研究较少的真菌和藻类所造成的微生物腐蚀,本文介绍了真菌和藻类诱导的金属腐蚀行为以及目前针对真菌和藻类杀菌剂的研究进展和应用情况。在此基础上总结了杀菌剂应用所面临的问题和未来发展趋势,为微生物腐蚀防护和杀菌剂的研究及合理使用提供参考。
针对培养基对微生物及其腐蚀行为的影响进行了详细论述。首先,对不同的培养基类型进行了分类,并归纳了主要营养元素的常见来源及其生理功能。同时,对常见腐蚀菌的培养基种类进行了简单概述。然后,着重探讨了培养基中不同营养组分 (如碳源、氮源以及无机盐组分PO43-、SO42-、Cl-、Na+、K+、Ca2+和Fe2+) 对细菌生长特性以及腐蚀过程的影响。最后,展望了优化培养基组成对探究微生物腐蚀机理的重要性。
通过体外浸泡实验及电化学测试的方法,研究了Zn-xLi (x=0,0.5%,0.8%) 在人工尿液 (AU) 中长达28 d的腐蚀行为。结果表明,尽管浸泡过程中,样品依然存在结壳现象,但对比前人研究过的几种金属,Zn/Zn-xLi结壳现象有所缓解,这在输尿管植入应用中是十分可喜的现象。样品在人工尿液中的腐蚀产物为CaZn2(PO4)2·2H2O,电化学测定浸泡28 d后样品的腐蚀速率为0.21~0.34 mm·a-1。
选取了9C系列铝合金9C34 (挤压成形) 和9C37 (模压成形) 以及美国5083铝合金进行对比研究,通过拉伸实验及硬度测试对比评估了各铝合金力学性能,通过盐雾实验、极化曲线和阻抗谱测试考察温度和pH对3种铝合金在不同腐蚀环境中腐蚀行为的影响规律。结果表明:9C铝合金的强度可达550 MPa,硬度为130HB,都显著高于5083铝合金的。在实验的不同温度与pH腐蚀环境中,9C铝合金同时具有与美国5083铝合金相当的优异耐蚀性,作为耐腐蚀结构材料具有明显的应用优势。
研究了所合成的两种含有苯基基团的席夫碱缓蚀剂 (BB-S缓蚀剂和B-S缓蚀剂) 在不同温度下对N80钢在0.5%盐酸溶液中的缓蚀作用,探讨了温度影响席夫碱缓蚀剂的吸附机理。结果表明,BB-S缓蚀剂和B-S缓蚀剂的缓蚀效率随着温度的升高而降低,且B-S缓蚀剂的缓蚀效率在不同温度下始终大于BB-S缓蚀剂的缓蚀效率。分子动力学和量子化学计算方法表明,两种席夫碱缓蚀剂的缓蚀效率随温度的升高而降低,该现象与席夫碱缓蚀剂中苯环较大的空间位阻、分子热运动、分子吸附构型以及前线轨道能级密切相关。
通过分析成品油输送管线腐蚀产物组成、酸溶特性,利用细菌培养法培养和测定了腐蚀产物中与金属材料微生物腐蚀相关的细菌如硫酸盐还原菌 (SRB)、铁细菌 (IOB) 的含量。模拟成品油输送管道厌氧环境和微量水存在情况,利用电化学极化曲线和电化学阻抗法、腐蚀失重法结合表面分析技术研究了X60管线钢在含SRB介质中的腐蚀行为。结果表明,多数管线腐蚀产物中存在SRB和IOB,管道沉积物以Fe3O4、FeS、Fe(OH)3、Fe2O3等形式存在。在含有成品油和SRB菌液的模拟实验中,X60钢表面形成大量疏松多孔的腐蚀产物和SRB细菌的聚集体,腐蚀程度较空白对照组严重,且腐蚀形态呈现点蚀特征,点蚀坑深度高达25.1 μm/14 d。
通过动电位极化曲线、电化学阻抗谱以及Mott-Schottky测试研究了经硝酸钝化后的304不锈钢在模拟混凝土孔隙液中的耐蚀性。结果表明,硝酸钝化提高了304不锈钢在模拟混凝土孔隙液中点蚀的临界Cl-浓度,未钝化处理及钝化0.5,2和24 h的临界Cl-浓度分别为0.05~0.1,4~5,2~4和1~2 mol/L。Mott-Schottky测试结果表明,经硝酸钝化处理后304不锈钢的钝化膜载流子密度减小,膜稳定性增加,耐蚀性提高。
采用动电位极化曲线、电化学阻抗谱以及U形弯试样浸泡实验研究了不同组织 (原始组织、固溶组织与敏化组织) 的316L不锈钢在NH4Cl环境下的应力腐蚀开裂 (SCC) 行为与机理,分析了NH4Cl浓度对不同热处理状态的316L不锈钢应力腐蚀行为和机理的影响。结果表明:不同组织的316L不锈钢在NH4Cl环境中均具有明显的SCC敏感性,原始组织、固溶组织、敏化组织的SCC敏感性依次升高;随着NH4Cl溶液浓度升高,316L不锈钢不同组织的钝化膜稳定性降低,原始组织、固溶组织及敏化组织在NH4Cl环境下,破钝电位依次降低,维钝电流密度依次升高,阻抗值依次减小,钝化膜更加活泼易破坏,饱和NH4Cl浓度下极易发生点蚀导致SCC的萌生。316L不锈钢在NH4Cl环境中的SCC裂纹扩展机制主要为穿晶型阳极溶解机制。
以农林废弃物核桃青皮为原料,采用乙醇水溶液为提取剂进行回流提取制得核桃青皮提取物 (WGHE);通过全浸失重法研究了WGHE与碘化钾 (KI) 对冷轧钢在1.0 mol/L柠檬酸 (H3C6H5O7) 溶液介质中的缓蚀协同性能,并采用动电位极化曲线探究了电化学作用机理;借助扫描电子显微镜 (SEM) 和原子力显微镜 (AFM) 研究了钢表面的微观形貌和表面粗糙度。结果表明,WGHE及KI单独使用具有中等程度的缓蚀作用,最大缓蚀率分别为67.4%和69.3%;当WGHE与KI混合复配使用后,缓蚀性能显著上升,25 ℃时缓蚀协同效应系数大于1,两者之间存在缓蚀协同效应,200 mg/L WGHE与100 mg/L KI复配后的缓蚀率高达85.3%。WGHE、KI混合使用前后在冷轧钢的表面吸附规律均遵循 Langmuir吸附等温方程式,协同缓蚀剂WGHE/KI在钢表面的吸附平衡常数 (K) 进一步增大至0.0382 L/mg,而标准吸附Gibbs自由能 (ΔG0) 降低为-28.9 kJ/mol。WGHE、KI单独使用时对阴极反应产生了抑制作用,而WGHE与KI的复配物为混合抑制型缓蚀剂。SEM和AFM分析得出WGHE与KI混合使用后更能有效减缓柠檬酸介质对钢表面的腐蚀。
利用透射电镜、能谱仪、激光共聚焦显微镜和X射线衍射仪分析了喷丸处理后TC4钛合金的表面形貌和粗糙度;采用动电位极化曲线、电化学阻抗谱和Mott-Schottky曲线对喷丸处理前后的TC4钛合金在3.5%NaCl溶液中的耐蚀性进行了分析。结果表明,与少量喷丸残留物相比,表面粗糙度对耐蚀性影响较大。抛光后的TC4钛合金腐蚀电流密度最低,容抗弧半径最大,钝化膜缺陷最少,耐蚀性最强。喷丸处理后,铸钢丸喷丸表面的钝化膜最稳定,耐蚀性相对较高。因此,光滑表面有助于形成均匀的钝化膜层,增加TC4钛合金的耐蚀性。
通过固溶处理得到含有不同占比和元素含量组成相的2002双相不锈钢试样,采用恒电位极化、动电位扫描和表面形貌分析,研究并探讨了组织配分对点蚀萌生及扩展规律及机理的影响。结果表明,随着固溶温度升高,主要合金元素向γ相聚集,α相含量增加,但耐蚀性下降,点蚀更倾向于在弱相α相上萌生,2002双相不锈钢整体点蚀抗性降低。点蚀发生时具有蕾丝花边形貌,蕾丝盖下的点蚀坑具有浅而宽的碟形特征。2002双相不锈钢点蚀抗性越好,点蚀坑越容易沿宽度方向扩展,对深度方向的扩展影响不大。
采用等离子熔覆技术在304不锈钢表面制备一层三元硼化物金属陶瓷覆层。通过光学显微镜、X射线衍射和扫描电镜对熔覆层微观结构和相组成进行了表征,利用显微硬度计测试了熔覆层的硬度分布,并对熔覆层的耐蚀性进行了研究。结果表明:硼化物熔覆层与304不锈钢界面处没有宏观裂纹、孔洞等缺陷,形成冶金结合;熔覆层平均显微硬度为630.4 HV0.5,约是304不锈钢 (HV0.5≤200) 的3倍,有效提高了304不锈钢表面硬度;304不锈钢和熔覆层在10%HNO3+3%HF酸性溶液中浸泡48 h后,两者的最大腐蚀深度分别为77和9 μm,即熔覆层耐腐蚀性能优于304不锈钢。
通过点滴实验、全浸泡实验、电化学测试、扫描电镜及XRD分析,研究了稀土添加剂Ce(NO3)2浓度及硅酸盐封孔处理对枕梁用Mg-Zn-Y-Ca合金表面钙系磷化膜的影响。结果表明:Ce(NO3)2的加入和封孔处理都会改善膜层结构,提高膜层耐蚀性,且Ce(NO3)2的最优添加量为0.8 g/L。经封孔处理后膜层耐蚀性最优,其平均点滴时长为1002 s,浸泡腐蚀速率为0.0372 mg/(cm2·h),腐蚀电流密度为4.971×10-6 A/cm2,致密层电阻Rf为4854 Ω·cm2。通过磷化及封孔处理可大幅度提高镁合金防腐蚀性能,满足高铁枕梁服役要求。
采用动电位极化曲线、Mott-Schottky曲线与表面形貌分析等方法研究了十二烷基苯磺酸钠 (SDBS) 在0.5 mol/L NaCl和饱和Ca(OH)2溶液 (SCP) 中对Q235钢的缓蚀作用及吸附行为。结果表明,SDBS浓度在0~8.315×10-4 mol/L区间,SDBS在模拟混凝土孔隙液中对Q235钢具有较好的缓蚀效果,其缓蚀率随SDBS浓度的增加而增大。室温下添加8.315×10-4 mol/L的SDBS其缓蚀率可达85.72%,且温度从298 K升至328 K过程中,缓蚀率逐渐降低。SDBS在Q235钢表面的吸附符合Langmuir型吸附等温式,吸附过程为放热、熵增的自发过程。SDBS在Q235钢表面的吸附是以化学吸附为主的混合吸附。SDBS在Q235钢表面形成的吸附膜将Cl-等侵蚀性离子隔离,抑制了Q235钢腐蚀。
采用多巴胺对氮化硼进行非共价改性,通过SEM、红外光谱和TGA对粉末进行了表征。使用浸泡法在40Cr合金钢表面制备了掺杂改性氮化硼 (mBN) 的硅烷复合膜,运用SEM、红外光谱、润湿性测试以及动电位极化曲线研究了硅烷复合膜的耐蚀性能。结果表明,聚多巴胺成功附着在氮化硼表面,掺杂mBN的硅烷膜厚度增大至1.812 μm,mBN/BTESPT硅烷复合膜的表面接触角达到91.97°,动电位腐蚀电流密度为9.187×10-8 A/cm2,耐蚀性能相比单一硅烷膜提高了约30倍,在中性盐雾测试中表现出较好的耐蚀性。mBN通过对硅烷膜的物理填充与化学键结合,阻碍了腐蚀介质的扩散,显著增强了金属的耐蚀性能。
通过失重实验、宏观形貌观察、SEM分析、腐蚀产物分析和电化学测试研究了电网设备主要金属材料碳钢在四川德阳地区暴露1 a的大气腐蚀行为。结果表明,在四川德阳3个变电站环境下碳钢的平均腐蚀速率分别为13.8、23.47和40.18 μm/a,除锈后碳钢表面存在大量点蚀坑。德阳不同地区暴露碳钢的腐蚀产物主要由α-FeOOH、γ-FeOOH和Fe3O4组成,腐蚀严重地区锈层中α-FeOOH组分比例有所增加。电化学结果表明,在重工业环境下碳钢腐蚀严重,腐蚀电流密度大,锈层电阻和电荷转移电阻增大。这一结果进一步说明碳钢表面形成的锈层在一定程度上能有效保护基体,减缓基体的进一步腐蚀。
采用激光重熔对高锰铝青铜进行表面处理,并通过显微组织观察、电化学测试和超声振动空蚀等实验,研究激光重熔对铸态高锰铝青铜微观组织、腐蚀和空蚀行为的影响。结果表明,重熔后合金组织明显细化,且晶粒分布均匀,硬度相对于铸态合金提高了约45%。电化学实验结果表明,重熔处理合金与铸态合金的电极反应过程相似,但铸态合金的腐蚀电位较低,腐蚀倾向较大。空蚀实验结果表明,在3.5%NaCl溶液中空蚀5 h后,重熔处理合金的失重率仅为铸态合金的3/5。空蚀形貌观察结果表明,重熔处理合金表面损伤较轻且分布较均匀,表面粗糙度明显小于铸态合金。铸态和激光重熔合金的纯空蚀作用引起的失重占空蚀总失重比例分别为71.1%和50.8%,即力学冲击是造成空蚀损伤的主导因素。
采用浸泡实验、腐蚀形貌观察、腐蚀产物分析及电化学测试研究了5083铝合金和30CrMnSiA钢电偶对在不同Cl-浓度下的电偶腐蚀行为,并分析了电偶对在0.6 mol/L NaCl溶液中的电偶腐蚀机制。随着NaCl浓度从0.05 mol/L增加到0.85 mol/L,Cl-的活性减弱,溶解氧含量降低,阴极反应速率降低;电偶对在0.85 mol/L NaCl溶液中的电偶电流密度最小。动电位极化曲线和阻抗谱测试结果表明,电偶腐蚀过程中,铝合金的耐蚀性先降低再增大,表面生成的腐蚀产物抑制了铝合金的溶解;30CrMnSiA钢的腐蚀速率前期较小,后随着腐蚀时间延长而增大;腐蚀15 d后,钢的腐蚀产物参与阴极反应,加快电荷传递速率,导致5083铝合金和30CrMnSiA结构钢的腐蚀速率增大。
采用间歇式超临界反应釜进行了亚临界/超临界水体系中硫化物作用下,3种镍基合金 (Incoloy800、825和625) 的硫化腐蚀特性研究,通过分析腐蚀后合金表面形貌、腐蚀层结构及其物相组成,揭示该体系下镍基合金的硫化腐蚀机制,探究不同合金间的腐蚀行为差异,揭示腐蚀温度及合金组成元素的作用规律。结果表明,Ni/Cr含量比越低,合金在含硫超临界水中的耐腐蚀性能越好。对于Ni/Cr比为1.5的Incoloy800合金,其Ni、Cr主要用于形成致密的尖晶石相NiCrO4膜而可有效地保护基体;对于Ni/Cr分别为2和3的Incoloy825,Incoloy625和Incoloy825合金在超临界条件下腐蚀膜厚约4.26 μm,而Inconel625合金表面形成的是外层金属硫化物、内层金属氧化物的双层膜结构,过剩的Ni生成了疏松多孔的NiS相,导致二者合金较严重的硫化腐蚀。
对高氮奥氏体不锈钢在400 ℃不同相对流速 (0、0.92、1.27、1.61和2.01 m/s)、氧饱和的液态铅铋合金 (LBE) 中进行1000 h的腐蚀实验。采用扫描电镜 (SEM)、能谱仪 (EDS)、X射线衍射 (XRD) 对腐蚀后的试样表面和截面进行分析。结果表明:相对流速对试样的腐蚀行为有较大影响:静态试样,初始表面的氧化层可有效阻止高氮钢的进一步氧化;动态试样,表面初始氧化层遭到破坏,出现氧化腐蚀和溶解腐蚀共存状态。相对流速从0增至0.92 m/s,初始氧化层的破坏导致表层以下的合金发生扩散氧化,以氧化腐蚀为主;相对流速从0.92 m/s增加到2.01 m/s,较大的相对流速将扩散至表面的合金元素及时带走,溶解腐蚀占比逐渐增多,氧化腐蚀逐渐减少。氧化腐蚀产物为具有双层结构的氧化物颗粒,外层为疏松多孔的Fe3O4,内层为 (Fe,Cr)3O4。
利用扫描电镜及电化学工作站研究了经不同处理后TC4钛合金的微弧氧化膜层微观形貌和电偶电流密度。结果表明:高温氧化未使微弧氧化膜层表面形貌发生明显改变;TC4钛合金与钢接触时极易发生电偶腐蚀,不能直接接触使用;对钛合金进行微弧氧化处理后可降低电偶电流密度及电偶腐蚀敏感性;硅烷化封孔处理对微弧氧化膜层的电偶电流密度影响甚小;微弧氧化后进行高温氧化及硅烷化封孔处理明显降低TC4钛合金的电偶电流密度。