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中国腐蚀与防护学报  2016, Vol. 36 Issue (6): 549-558    DOI: 10.11902/1005.4537.2016.192
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中性和酸性溶液中Q235碳钢表面沉积植酸转化膜的耐蚀行为研究
郝永胜1(),Luqman Abdullahi SANI1,宋立新1,徐国宝2,葛铁军1,方庆红1
1. 沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142
2. 中国科学院长春应用化学研究所 长春 130022
Corrosion Inhibition Effect of Phytic Acid Conversion Coating Formed on Q235 Carbon Steel in Acidic and Neutral Solutions
Yongsheng HAO1(),Abdullahi SANI Luqman1,Lixin SONG1,Guobao XU2,Tiejun GE1,Qinghong FANG1
1. School of Materials Science and Engineering, Shenyang University of Chemical Technology, Shenyang 110142, China
2. Changchun Institute of Applied Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Changchun 130022, China
全文: PDF(959 KB)   HTML
摘要: 

分别在中性和酸性植酸溶液中制备植酸转化膜并研究其耐蚀性。结果表明,在中性植酸溶液中得到的植酸转化膜的耐蚀性优于在酸性溶液中得到的植酸转化膜,特别是在0.06 mol/L、pH值为7.0的植酸溶液中反应1 h所得到的植酸转化膜的保护效率可达到96.7%。虽然植酸转化膜与Q235碳钢电极表面通过物理吸附相结合,但是其仍然具有优良的界面结合力。XPS结果表明,植酸具有钝化碳钢表面的功能,且最终在碳钢表面得到的植酸转化膜实际上是一层由植酸转化膜和碳钢表面的Fe2O3钝化膜构成的复合膜,二者通过协同抑制作用来保护碳钢电极不受外界腐蚀介质的侵蚀。
关键词 ： Q235碳钢,  转化膜,  极化曲线,  植酸,  EIS,  XPS    
Abstract：

The corrosion inhibition effect of phytic acid conversion coatings formed on Q235 carbon steel was evaluated by potentiodynamic polarization curves and electrochemistry impedance spectroscopy. The phytic acid conversion coating on carbon steel surface prepared in 0.06 mol/L pH 7.0 phytic acid solution for 1 h has the best inhibition effect with inhibition efficiency up to 96.7%. Though the phytic acid conversion coating adheres to the carbon steel surface through physi-sorption, the coating possesses fairly well adhesiveness to the substrate. SEM and XPS results show the prepared coating on carbon steel surface is a composite coating of phytic acid conversion coating and Fe2O3 passivation film, while the two components have synergistic effect.
Key words： Q235 carbon steel    conversion coating    polarization curve    phytic acid    EIS    XPS
    
基金资助:国家自然科学基金项目 (51401132),辽宁省博士启动基金项目 (20141080),辽宁省教育厅创新团队项目(LT2015022) 和辽宁省教育厅一般项目 (L2016002) 资助
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郝永胜
Luqman Abdullahi SANI
宋立新
徐国宝
葛铁军
方庆红

引用本文:

郝永胜,Luqman Abdullahi SANI,宋立新,徐国宝,葛铁军,方庆红. 中性和酸性溶液中Q235碳钢表面沉积植酸转化膜的耐蚀行为研究[J]. 中国腐蚀与防护学报, 2016, 36(6): 549-558.
Yongsheng HAO, Abdullahi SANI Luqman, Lixin SONG, Guobao XU, Tiejun GE, Qinghong FANG. Corrosion Inhibition Effect of Phytic Acid Conversion Coating Formed on Q235 Carbon Steel in Acidic and Neutral Solutions. Journal of Chinese Society for Corrosion and protection, 2016, 36(6): 549-558.

链接本文:

https://www.jcscp.org/CN/10.11902/1005.4537.2016.192      或      https://www.jcscp.org/CN/Y2016/V36/I6/549

图1  在pH值为7.0的不同植酸浓度溶液中浸泡不同时间后得到的植酸转化膜的极化曲线
图2  在pH值为3.0的不同植酸浓度溶液中浸泡不同时间后得到的植酸转化膜的极化曲线
Sample No. Time / h Ecorr (Ag/AgCl) / mV Icorr / 10-7 Acm-2 -βc / mVdec-1 βa / mVdec-1 P / % θ
0.5 -228 4.4 81 13 70.7 0.70
1 -222 4.5 33 19 70.0 0.70
1# 2 -216 4.2 40 19 72.0 0.72
4 -286 1.4 46 28 90.7 0.91
6 -260 1.7 34 14 88.7 0.89
0.5 -330 4.0 137 34 73.3 0.73
1 -259 3.8 150 41 74.7 0.75
2# 2 -345 3.4 52 17 77.3 0.77
4 -230 2.4 158 37 84.0 0.84
6 -238 2.6 37 13 82.7 0.83
0.5 -265 4.0 22 26 73.3 0.73
1 -216 3.1 154 35 78.0 0.78
3# 2 -228 4.0 95 25 73.3 0.73
4 -368 3.0 105 35 80.0 0.80
6 -387 2.8 169 55 81.0 0.81
0.5 -157 2.8 49 19 81.3 0.81
1 -241 0.5 92 50 96.7 0.97
4# 2 -422 1.7 269 325 88.7 0.89
4 -274 1.7 84 139 88.7 0.89
6 -444 1.0 99 167 93.3 0.93
0.5 -176 1.5 147 19 90.0 0.90
1 -263 2.2 118 58 88.0 0.88
5# 2 -258 1.6 65 47 89.3 0.89
4 -268 1.6 90 49 89.3 0.89
6 -261 1.3 163 48 91.3 0.91
0.5 -186 3.7 42 22 75.3 0.75
1 -324 1.1 94 124 92.7 0.93
6# 2 -215 4.2 230 35 72.0 0.72
4 -244 2.4 93 69 84.0 0.84
6 -286 2.0 107 149 86.7 0.87
表1  在pH值为7.0的不同植酸浓度溶液中得到的碳钢电极表面植酸转化膜的极化曲线拟合数据
Sample No. Time / h Ecorr (Ag/AgCl) / V Icorr / 10-7Acm-2 -βc / mVdec-1 βa / mVdec-1 P / % θ
Bare steel --- -448 15.0 150 53 ? ?
0.5 -574 4.2 32 18 72.0 0.72
1 -242 3.9 38 17 74.0 0.74
1# 2 -288 3.0 49 18 80.0 0.80
4 -500 4.1 39 21 72.7 0.73
6 -611 3.3 73 38 78.0 0.78
0.5 -427 5.2 72 14 65.2 0.65
1 -511 4.8 114 22 68.0 0.68
2# 2 -339 4.6 31 9 69.3 0.69
4 -501 3.3 55 34 78.0 0.78
6 -333 1.9 67 41 87.3 0.87
0.5 -548 4.8 65 28 68.0 0.68
1 -548 4.8 42 47 68.0 0.68
3# 2 -568 4.9 73 31 67.3 0.67
4 -576 4.2 122 39 72.0 0.72
6 -537 4.1 59 32 72.7 0.73
0.5 -519 4.1 36 106 72.7 0.73
1 -388 3.9 121 18 74.0 0.74
4# 2 -531 3.4 111 27 77.3 0.77
4 -407 2.9 64 27 80.3 0.80
6 -397 3.7 85 39 75.3 0.75
0.5 -375 1.8 27 16 87.3 0.87
1 -340 1.1 53 37 92.7 0.93
5# 2 -348 2.1 51 14 86.0 0.86
4 -353 2.3 45 27 84.7 0.85
6 -386 1.4 46 26 90.6 0.91
0.5 -301 2.7 107 64 82.0 0.82
1 -340 2.3 54 41 84.7 0.85
6# 2 -352 2.3 54 41 84.7 0.85
4 -352 3.6 34 37 76.0 0.76
6 -344 3.4 51 26 77.0 0.77
表2  在pH值为3.0的不同植酸浓度溶液中得到的碳钢电极表面植酸转化膜的极化曲线拟合数据
图3  在pH值为7.0的不同植酸浓度溶液中得到的碳钢电极表面植酸转化膜的Langmuir等温方程线性拟合曲线
图4  在pH值为3.0的不同植酸浓度溶液中得到的碳钢电极表面植酸转化膜的Langmuir等温方程线性拟合曲线
pH value Reaction time / h R2 Slope Intercept / molL-1 ΔGθads / kJmol-1
7.0 0.5 0.9826 1.23 2.07×10-5 -36.7
1.0 0.9956 1.07 2.77×10-3 -24.5
2.0 0.9977 1.09 3.40×10-3 -24.0
4.0 0.9962 1.15 2.94×10-4 -29.7
6.0 0.9846 1.09 7.84×10-4 -27.7
3.0 0.5 0.9870 1.18 5.36×10-3 -22.9
1.0 0.9821 1.12 6.15×10-3 -22.6
2.0 0.9947 1.14 5.42×10-3 -22.9
4.0 0.9958 1.20 3.00×10-3 -24.3
6.0 0.9822 1.22 1.66×10-3 -25.8
表3  Langmuir等温方程拟合线性拟合数据
图5  未改性的裸碳钢表面SEM像,在最优条件下得到的植酸转化膜的表面和界面SEM像及经附着力测试后植酸转化膜表面的SEM像
图6  在最优条件下得到的植酸转化膜的XPS谱
图7  裸碳钢和在pH值为7.0 的0.06 mol/L植酸溶液中浸泡1 h后得到的植酸转化膜的EIS
图8  碳钢表面有/无植酸转化膜拟合电化学阻抗谱所用等效电路图
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