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中国腐蚀与防护学报  2018, Vol. 38 Issue (2): 210-218    DOI: 10.11902/1005.4537.2017.017
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T2铜及QCr0.5铜合金无铬复配钼酸盐钝化研究
宋久龙, 陈文革(), 雷楠楠
西安理工大学材料科学与工程学院 西安 710048
Passivation of T2 Cu and QCr0.5 Cu-alloy with Chromate-free Solutions of Molybdate Compound
Jiulong SONG, Wenge CHEN(), Nannan LEI
School of Materials Science and Engineering, Xi'an University of Technology, Xi'an 710048, China
全文: PDF(8451 KB)   HTML
摘要: 

采用单一钼酸盐与各种复配钼酸盐钝化液对T2铜与QCr0.5铜合金表面进行钝化处理,分别运用电化学法、硝酸点滴实验、中性盐雾实验、SEM,XRD等手段对不同钝化膜的微观结构与耐蚀性能进行研究,并与铬酸盐钝化结果进行对比。结果表明,双氧水与聚天冬氨酸 (PASP) 作为添加剂,可以提高钼酸盐的钝化效果,尤其是两者同时加入时显著促进了钝化膜的形成,使两种钢材的溶解及表面形貌的腐蚀程度降低到最低限度,形成以Cu的氧化物为主的钝化膜,显著提高试样的耐蚀性。相比未钝化试样,钝化试样表面光泽较好。钝化试样经过盐雾实验后,表面腐蚀坑较少,存在一定的金属光泽;特别是T2铜的钝化效果最好,其PASP+H2O2复配钝化后的自腐蚀电流密度仅为3.10×10-6 A/cm2,近似于铬酸盐钝化的9.06×10-7 A/cm2,达到了与铬酸盐钝化类似的效果。
关键词 ： T2铜,  QCr0.5铜合金,  钝化,  钼酸盐,  聚天冬氨酸    
Abstract：

T2 Cu and QCr0.5 Cu-alloy were passivated in chromate-free solutions with single molybdate and complex molybdate respectively. The formed passivation films were then characterized by electrochemical method, nitric acid drop test, neutral salt spray test, SEM and XRD etc., taking the passivation film prepared with conventional chromate containing solution as comparison. Results show that the addition of polyaspartic acid (PASP) and H2O2 could improve the passivation effect of molybdate, especially the addition of the both simultaneously, which promoted the formation of passive film, the decrease of dissolution of Cu-alloy, and thereby the formation of a passivation film of copper oxide-based, significantly improved the corrosion resistance of T2 Cu and QCr0.5 Cu-alloy. After salt spray test, the surface of passivation treated samples presents metallic lustrousness to certain extent, while with less corrosion pits. In particular, the free-corrosion current density for T2 Cu passivated in molybdate solution with PASP+H2O2 is only 3.10×10-6 A/cm2, which is close to that for the chromate passivation film i.e. 9.06×10-7 A/cm2.
Key words： T2 Cu    QCr0.5 Cu-alloy    passivation    molybdate    polyaspartic acid
收稿日期: 2017-02-04     
基金资助:西安市科技项目 (2017080CG/RC043)
作者简介:

作者简介 宋久龙,男,1993年生,硕士生
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宋久龙
陈文革
雷楠楠

引用本文:

宋久龙, 陈文革, 雷楠楠. T2铜及QCr0.5铜合金无铬复配钼酸盐钝化研究[J]. 中国腐蚀与防护学报, 2018, 38(2): 210-218.
Jiulong SONG, Wenge CHEN, Nannan LEI. Passivation of T2 Cu and QCr0.5 Cu-alloy with Chromate-free Solutions of Molybdate Compound. Journal of Chinese Society for Corrosion and protection, 2018, 38(2): 210-218.

链接本文:

https://www.jcscp.org/CN/10.11902/1005.4537.2017.017      或      https://www.jcscp.org/CN/Y2018/V38/I2/210

Material Cu Zn Pb Ni Fe Sb Cr
T2 Cu 99.9 0.005 0.005 0.005 0.005 0.002 ---
QCr0.5 Bal. --- --- 0.050 0.100 --- 0.4~1.1
表1  T2铜和QCr0.5铜合金的化学成分
Number Component Process condition
a Unchromation ---
b 25 g/L Na2MoO4 20 ℃, 3 min
c 25 g/L Na2MoO4+40 mL/L 30%H2O2 20 ℃, 3 min
d 25 g/L Na2MoO4+50 mg/L PASP 20 ℃, 3 min
e 25 g/L Na2MoO4+40 mL/L 30%H2O2+50 mg/L PASP 20 ℃, 3 min
f 80 g/L CrO3+30 g/L H2SO4+1 g/L NaCl 20 ℃, 3 min
表2  T2铜和QCr0.5铜合金钝化液的组成及钝化工艺条件表
Number Components of passivation solution Initial bubbling time / s
T2 QCr0.5
a Unchromation 6 5
b Na2MoO4 9 9
c Na2MoO4+H2O2 11 14
d Na2MoO4+PASP 13 12
e Na2MoO4+H2O2+PASP 21 19
f CrO3+H2SO4+NaCl 20 24
表3  T2铜与QCr0.5铜合金经过不同钝化液钝化后硝酸点滴实验结果
图1  不同钝化处理后的T2铜和QCr0.5铜合金试样经过不同时间盐雾实验后的宏观形貌照片
图2  T2铜和QCr0.5铜合金试样经过不同钝化液钝化后在盐雾实验中的腐蚀增重曲线
图3  T2铜和QCr0.5铜合金钝化处理前后的XRD谱
图4  T2铜和QCr0.5铜合金试样经过不同钝化液处理并在大气中放置7 d后的表面SEM像
图5  不同钝化液钝化后T2铜和QCr0.5铜合金试样经盐雾实验并在大气中放置7 d后的SEM像
图6  T2铜和QCr0.5铜合金试样经不同钝化液钝化处理后在3.5%NaCl溶液中浸泡1.5 h时的极化曲线
Passivation solution Icorr / Acm-2 Ecorr / V η / %
T2 QCr0.5 T2 QCr0.5 T2 QCr0.5
Unchromation 3.18×10-5 2.16×10-5 -0.366 -0.271 --- ---
Na2MoO4 7.83×10-6 4.61×10-6 -0.236 -0.240 75.3 78.7
Na2MoO4+H2O2 6.70×10-6 3.51×10-6 -0.235 -0.242 78.0 83.8
Na2MoO4+PASP 6.66×10-6 3.63×10-6 -0.256 -0.255 79.0 83.2
PASP+H2O2+Na2MoO4 3.10×10-6 3.23×10-6 -0.204 -0.199 90.3 85.1
CrO3+H2SO4+NaCl 9.06×10-7 1.44×10-6 -0.212 -0.207 97.1 93.3
表4  T2铜和QCr0.5铜合金经不同钝化液钝化处理后的电化学极化曲线拟合结果
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