<正> 第七届亚州—太平洋地区腐蚀控制学术会议(7thAPCCC)将于1991年8月19—23日在中国北京举行。会议由中国腐蚀与防护学会与亚—太材料和腐蚀协会(APMCA),及中国国际科技会议中心联合主办。会议将就腐蚀控制和材料变性等交流学识、意见和研究结果。既注重腐蚀科学和腐蚀工程中的传统问题,也交流能减少腐蚀失效的新仪器、新材料、新技术。

用涂 Na_2SO_4盐膜法研究高温合金 B-1900在827℃和750℃于空气中的热腐蚀行为,测定其腐蚀动力学曲线,用 X -射线衍射和电子探针元素面扫描方法分析腐蚀产物的相组成和成份,还对其中的水溶性离子进行化学定量分析。实验结果表明,Na_2SO_4沉积能引起 B-1900合金在中等温度下的热腐蚀,且腐蚀行为是灾难性的。基于实验结果,提出了 B-1900合金在中温下的热腐蚀机理。认为 MoO_3(可能以 Mo_2O_7~(2-)和 Mo_3O_(10)~(2-)形式)参与电化阴极还原反应。MoO_3和 MoO_3~(2-)在熔盐层中的相对迁移将 O_2的还原移至熔盐/空气交界面进行,从而导致快速热腐蚀的发生。熔盐中的 Na_2SO_4与MoO_3反应生成的 SO_3导致了熔盐的高酸度和合金内硫化,进一步加剧了热腐蚀的进程

用椭圆偏振法研究了镍在硼酸盐缓冲溶液中,于初始钝化处(-0.5V,SCE)、稳定钝化处(0.4V)和钝化/过钝化交界处(0.8V)恒电位阳极极化时所生成的钝化膜。分析了钝化膜的厚度、生长动力学规律、成份和生长机理。结果表明:钝化膜的厚度、成份和生长机理都与外加电位有关;在所研究的电位下,钝化膜都具有双层结构;膜生长都先生成外层膜,随后在其下面再生成一层内层膜;内层膜的生长都服从线性规律,外层膜的生长规律分别为线性规律、抛物线规律和对数规律。

建立了研究钝态金属的恒电应—恒电流(P-G)瞬态响应的微计算机在线测量系统和存在孔蚀时的 P-G 响应曲线的数学模型,由采样得到的响应曲线数据,应用蒙特卡罗法算出表征钝化膜稳定性的电化学参数。用此技术研究了一些合金钢在氯化钠溶液中的钝化膜稳定性并讨论了钝化膜局部破坏的原因。

用电化学方法和表面分析技术考察了 pH、cl~-、温度、Ti(Ⅱ)与 Ti(Ⅳ)离子、溶解氧等因素对钛在热酸性氯化钠溶液中阳极溶解过程的影响。结果表明,临界钝化电流密度 im 与 pH、[Cl~-]、温度 T 三者有如下关系:lgix/зpH=-1.5;lgim/lg[Cl~-]=1.0:lgim=A-4.29×10~3/T。根据实验结果,提出了钛在该介质中的活化-钝化机理。

恒电量微扰下的过渡过程可用一组线性微分方程组表示,求解的关键是确定其初始条件值。在恒电量扰动瞬间,有溶液电阻和忽略溶液电阻的暂态过渡过程的机制不同,因而极化电位随时间变化的函数关系也不一样。有溶液电阻时,电荷的转移和传输不能瞬间完成,需要一定的传递时间,即极化电位不会发生突变;而无溶液电阻时,依据基尔霍夫定律,在恒电量扰动瞬间,极化电位必将发生突变。同时电路受恒电量控制,无论突变瞬间或电量传递的整个过程都必须遵守电荷守恒原理。以此建立恒电量激励下过渡过程的初始条件。

研究了恒电量腐蚀速率仪,建立了恒电量仪与微计算机联机在线测量系统,可用以评定涂装金属的耐蚀性.使用该测量系统,只需一次微极化即可获得重要参数值-极化阻力 R、界面双层微分电容 Cl溶液电阻 R_S 及涂膜层电阻 R、涂膜层电容 Cl。对于非涂装体系,经两次强极化正可获得塔菲尔常数 b、b,结合 Stern-Geary 方程便可算出腐蚀电流 I。

利用计算机辅助系统,采用 XPS 定量分析方法-原子灵敏度因子法(ASF),结合氩离子刻蚀技术,定量研究了 Al-Zn-In 牲牲阳极在3％NaCl 溶液中恒电流密度放电前后的表面组成。实验表明:(1)在恒电流密度放电下,合金元素 Zn 和 In 以“溶解-再沉积”的活化机理富集在牺牲阳极基体表面的氧化膜中,形成金属 Zn 和 In 的再沉积相。(2)金属 Zn 和 In 的富集量随放电电流密度的增大而增多。(3)金属 Zn 和 In 在表面富集的深度差别,使二者对牺牲阳极活化溶解的影响不尽相同。根据以上结果,提出了 Al-Zn-In 牺牲阳极在3％NaCl 溶液中放电后表面组成的物理模型。

本文应用统计力学中的系综理论,探讨了缓蚀剂在金属表面上的吸附过程遵守 Langmuir 吸附等温式情形下的吸附热(q),和遵守 Temkin 吸附等温式情形下的吸附的缓蚀剂分子间相互作用能(U)。推导出了缓蚀剂的吸附热(q)表示式,并利用该式从微观方面对缓蚀剂的吸附热进行了解释。推导了吸附的缓蚀剂分子间相互作用能(U)表示式,并从该式定义了一个能定量描述吸附的缓蚀剂分子间相互作用的常数。此外还提出了从缓蚀效率的实验数据分刖求算 q 和 U 值的方法,并用这个方法从文献上的有关实验数据求算一些缓蚀剂的 q 和 U 的值。最后从计算结果分别总结出缓蚀剂的吸附热(q)及吸附的缓蚀剂分子间相互作用能(U)与缓蚀剂的性能之间的关系,并将这个结论和从能量方而考虑得到的结论进行了比较。

研究了 Fe-Al,Fe-Cr 合金在800℃,900℃和950℃SO_2气氛中的高温腐蚀行为。用石英弹簧检测试样腐蚀增重,以测定高温腐蚀动力学。用 SEM,EMP 和 X 射线衍射分析腐蚀产物。本研究中的 Fe-Al,Fe-Cr 合金腐蚀初期同时硫化/氧化,其中硫化物成为金属离子快速扩散的途径。腐蚀产物膜生长到一定厚度后,扩散到表面的合金元素及铁的浓度降低到只有铁的氧化物在腐蚀产物表面生成。同时 SO_2分子通过腐蚀产物向合金内部扩散,造成材料的内硫化/氧化。

根据所测得的 Q～t 曲线并采用 IR、XPS、SEM 以及 EA 等分析手及,研究了溴代双酚 A 型不饱和聚酯树脂(代号 FZ)在100℃去离子水,60℃的20％及5％N_2OH 溶液,60℃的20％及5％HCl 溶液中的耐腐蚀性和腐蚀机理。研究结果表明:溴的引入对树脂的耐腐蚀性能无不良影响,FZ 树脂具有优良的耐酸、碱以及沸水性能;C-Br 键非常稳定,在试验介质中长时间浸泡不产生C-Br 键的断裂;FZ 树脂在沸水中的破坏,主要是脂基水解后生成醇、羧酸等小分子并流失在介质中;而它在浓碱中除产生上述小分子并流失外,在树脂网络结构中还存在湍羧酸根负离子。

<正> 近来发现在 HSn70-1A 黄铜中加痕量硼制成的冷凝管,在热电厂装机运行其耐蚀性能有明显的改善。实验室初步研究未发现加极微量硼会提高黄铜基材的耐蚀能力,因而把现场试验结果归因于退火后形成表面膜的贡献。Toivanen 用俄歇能谱及正电子湮没研究了硼在黄铜腐蚀过程中的作用,认为硼能占据脱锌后产生的空位,阻止锌原子迁移,从而有效地减小脱锌速度及脱锌层厚度起伏。本工作通过在含砷及不含砷的70/30黄铜中加不同量的硼,探索硼对其耐蚀性能影响、寻找最佳含量,以期发展出比现行加砷黄铜更耐蚀的合金。

<正> 一、前言明确阳极溶解和氢脆在裂纹扩展中的作用是认识环境敏惑开裂机制的关键。裂纹尖端为局部高应变状态,微区内交换电流密度大大高于周围基体,但目前尚无方法对裂纹尖端腐蚀电流密度进行直接测定。为此,本工作采用了一种摸拟方法,通过测量加载过程中阳极溶解电流与应变及应变速率的关系,并结合裂纹扩展中裂纹尖端应变场的有限元分析,对裂纹尖端阳极电流密度和因阳极溶解导致的裂纹扩展速率增量进行计算,得到了很好的结果。

<正> 关于二苄基亚砜、硫脲及其它含氮的有机化合物或其混合物对铁在 HF 酸中缓蚀作用已有一些报导。本工作研究含 N、S 或 O 的咪唑啉衍生物对钢(20A,A3,X20)在HF 酸、HCl 酸和柠檬酸中的缓蚀作用。用量子化学的 CNDO/2方法计算了各咪唑衍生物分子中原子的电子密度,同时也计算了前线轨道(HOMO、LUMO)的能量。将计算结果和用失重法测出的腐蚀速度和缓蚀效率进行比较,表明1-氨乙基-2-十一烷基咪唑啉-硫脲缩合物(SM-型化合物)的缓蚀效率最高,是一种性能优良的缓蚀剂。

<正> 咪唑啉衍生物与硫脲的缩合物(简称 SM)对低碳钢在氢氟酸、盐酸、硫酸、柠檬酸中的具有优异的缓蚀作用,本工作主要研究了它们对氢氟酸中钢的缓蚀机理。一、实验方法1.样品准备SM 缓蚀剂是硫脲与咪唑啉衍生物按不同分子比例制得的缩合物。S 代表硫脲基,M 代表1-氨乙基-2-十一烷基咪唑啉基。经筛选,本研究选取 S 与 M 的1:1和1:3缩合

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