CO2/H2S腐蚀体系中咪唑啉季铵盐与3种阳离子表面活性剂间的缓蚀协同效应
Synergistic Inhibition Effect of Imidazoline Ammonium Salt and Three Cationic Surfactants in H2S/CO2 Brine Solution
通讯作者: 赵景茂,E-mail:jingmaozhao@126.com,研究方向为腐蚀与防护
责任编辑: 王革
收稿日期: 2019-05-18 修回日期: 2019-06-06 网络出版日期: 2020-06-15
Corresponding authors: ZHAO Jingmao, E-mail:jingmaozhao@126.com
Received: 2019-05-18 Revised: 2019-06-06 Online: 2020-06-15
作者简介 About authors
张晨,男,1989年生,博士生,工程师
采用分子动力学模拟技术对CO2/H2S腐蚀体系中咪唑啉季铵盐 (IAS) 与3种阳离子表面活性剂间的缓蚀协同效应进行了预测,并通过失重法、极化曲线测试、XPS分析等对预测结果进行验证,同时探讨了缓蚀协同机理。结果表明,IAS与十二烷基三甲基溴化铵 (DTAB)、十四烷基三甲基溴化铵 (TTAB) 间存在较好的缓蚀协同效应,所形成的复合缓蚀剂属于以抑制阳极为主的混合型缓蚀剂;XPS分析结果表明,复合缓蚀剂中起主要缓蚀作用的物质可能为IAS,而表面活性剂则起到填补缓蚀剂膜层缺陷的作用,不同复配体系协同效应的差异,可能与缓蚀剂分子的空间位阻有关。
关键词:
The synergistic inhibition effect of imidazoline ammonium salt (IAS) coupled respectively with three cationic surfactants in H2S/CO2 brine solution was predicted by molecular dynamic simulation technology. The predicted results were verified for Q235 steel in 3.5%NaCl solution by means of mass loss method, potentiodynamic polarization measurement and XPS analysis. Results show that the combination of IAS with dodecyl trimethyl ammonium bromide (DTAB) or tetradecyl trimethyl ammonium bromide (TTAB) all presents good synergistic inhibition effect. The complex corrosion inhibitors are mixed-type inhibitor. From XPS results, it follows that during the corrosion process, the IAS might mainly play the role in the formation of inhibition film on the Q235 steel surface, while the surfactant could mainly fill in the defects of the forming corrosion inhibition film. Possibly, the difference in synergistic inhibition effect for different complex inhibitors may be related to the steric hindrance of inhibitor molecules.
Keywords:
本文引用格式
张晨, 陆原, 赵景茂.
ZHANG Chen, LU Yuan, ZHAO Jingmao.
CO2/H2S引起的碳钢腐蚀是油气田行业中常见的腐蚀类型,由其引发的事故屡见不鲜。抑制CO2/H2S腐蚀的方法有很多,其中加注缓蚀剂是一种操作简单、经济有效的腐蚀防护手段,目前已得到广泛应用。单一的缓蚀剂在实际应用中一般无法满足设备设施的防腐需求,此时可利用两种或多种缓蚀剂间的协同效应来制备复合缓蚀剂,在降低成本的同时提高了缓蚀剂的性能[1]。
本文采用分子模拟技术研究了IAS与3种阳离子表面活性剂间的缓蚀协同效应,发现IAS与DTAB和TTAB间可能存在协同效应;进而通过静态失重、极化曲线、XPS等方法对缓蚀剂间的协同效应进行验证,并探讨了缓蚀协同机理。此外,本文的研究成果证明了课题组在文献[24]中提出的方法在一定程度上可以预测缓蚀剂间协同效应,有继续深入研究的价值。
1 实验方法
1.1 实验材料
实验中所用腐蚀试片为Q235钢,化学成分 (质量分数,%) 为:C 0.12-0.20,Si 0.10-0.25,Mn 0.30~0.70,P<0.045,S<0.045,Cu<0.15,Al<0.020,Fe余量。实验前将钢片切割成50×10×3 mm用于失重实验,10 mm×10 mm×3 mm用于电化学测试,5 mm×5 mm×2 mm用于XPS测试,用砂纸逐级打磨至2000#后,去污粉清洗,丙酮去脂,乙醇脱水,热风吹干后备用。
实验介质为3.5% (质量分数) NaCl溶液,实验前通1 h N2除氧,除氧结束后继续向溶液中通CO2/H2S混合气体 (20:20 mL/min) 1 h,制备腐蚀溶液,60 ℃时腐蚀溶液的pH值约为4.1。咪唑啉季铵盐 (IAS) 由北京龙飞恒信科技有限公司提供,纯度为95%;3种阳离子表面活性剂分别是十二烷基三甲基溴化铵 (DTAB)、十四烷基三甲基溴化铵 (TTAB) 和十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB),均为分析纯。IAS与3种阳离子表面活性剂的分子结构如图1。
图1
图1
IAS与3种阳离子表面活性剂的分子结构式
Fig.1
Molecular formula of IAS (a), DTAB (b), TTAB (c) and CTAB (d)
1.2 分子模拟
采用Material Studio中的Discover模块构建用于计算自由体积分数 (FFV) 的缓蚀剂膜模型并进行分子动力学模拟。模型包含一种或两种缓蚀剂分子 (分子总个数为50)。计算过程中先进行500 ps的NPT模拟用以计算缓蚀剂膜层的真实密度;之后用所得密度重新构建模型,并进行1000 ps的NVT模拟,NVT模拟后的终态结构用于计算膜层FFV值。模拟过程采用Compass力场;温度为333 K (采用Andersen恒温器控制);压力为1.01×105 Pa (采用Berendsen恒压器控制);长程Coulomb力及van der Waals作用力分别采用Ewald和Atom Based,截断半径为1.25 nm。详尽的模型构建及模拟过程可参见本课题组前期工作[24]。FFV的计算公式如下:
其中,Vfree为腐蚀粒子能够进入的所有孔洞的体积;除Vfree外,剩余的体积为Voccupy。
1.3 静态失重法
将称重后3个相同的试片置于700 mL腐蚀溶液中,用704室温固化硅橡胶封闭瓶口,并在60 ℃恒温水浴锅中保温。72 h后,取出的试片先浸泡在酸洗液 (15%盐酸+1%酸洗缓蚀剂) 中5 min,并用去污粉清洗,乙醇脱水,热风吹干后称重。
1.4 动电位极化曲线测试
在Gamry interface 1000电化学工作站上进行电化学测试,采用传统的三电极体系,参比电极和辅助电极分别为饱和甘汞电极 (SCE) 和Pt电极。测试前,需将工作电极浸泡在200 mL腐蚀溶液中1 h,使电极达到稳定状态。测试过程中,电位扫描范围为-200~+200 mV,扫描速率0.167 mV·s-1。采用弱极化区三参数法对极化曲线进行拟合,得到腐蚀电流密度 (Icorr) 等电化学参数进行拟合,缓蚀率 (ηp) 可由下式计算:
其中,Icorr与Icorr (int) 分别为溶液中不含有和含有缓蚀剂时的自腐蚀电流密度值。
1.5 XPS测试
样品制备过程与失重实验相同。试样从腐蚀溶液中取出后,直接热风吹干,置于干燥器中备用。采用PHI-5300 ESCA光电子能谱仪 (XPS) 进行能谱分析,扫描范围为0~1255 eV,步长1 eV,高分辨窄谱的扫描范围与所测元素有关,步长为0.05 eV。XPS数据采用XPSPEAK软件进行拟合分析,分析过程中以C在284.6 eV处的结合能校准其它结合能。
2 实验结果
2.1 分子动力学模拟
有机缓蚀剂通常会自发地吸附在金属表面来达到抑制金属腐蚀的目的。虽然缓蚀剂膜层可以有效防止腐蚀介质向金属基体表面扩散,但腐蚀介质依然可以通过缓蚀剂膜中较大的孔洞[19],且孔洞越大,腐蚀粒子的扩散速度就会越快。因此,缓蚀剂膜中孔洞的尺寸直接影响了缓蚀剂的性能。本课题组在分子动力学模拟研究中发现[24],两种缓蚀剂复配后对FFV值的降低程度与二者间的缓蚀协同效应强度存在相关性。依据这一研究成果,本节以H2O、H3O+、HCO3-、Cl-和HS-为探针,计算了IAS与3种表面活性剂按一定质量浓度比 (1∶0,1∶0.1,1∶0.2,1∶0.3,1∶0.4,1∶0.5,1∶0.7,1∶0.8,1∶1,1∶1.5,1∶2,1∶5,1∶8和0∶1) 复配后的缓蚀剂膜的FFV值,见图2。可以看出,随着探针直径的增大,各缓蚀剂膜的FFV值也相应减小,但无论使用何种探针,曲线的形状均一致。
图2
图2
以H2O、H3O+、Cl-、HCO3-或HS-为探针时不同复合缓蚀剂膜层的FFV值随c%IAS的变化曲线
Fig.2
Curves of FFV vsc%IAS for different composite inhibitors obtained by using the probe of H2O (a), H3O+ (b), Cl- (c), HCO3- (d) or HS- (e) molecule
对图2a中3种复配体系的FFV计算结果进行分析可以看出,与表面活性剂相比,IAS单独成膜时,缓蚀剂膜的FFV值更小,为7.95%;当3种表面活性剂分别以不同比例与IAS混合时,复合缓蚀剂膜层的FFV值出现了不同程度的变化:(1) 对于IAS+DTAB体系来说,当IAS的质量浓度在复合缓蚀剂中的占比 (c%IAS) 在65%附近时,部分曲线在虚线下方,说明膜层的FFV值在这一区域内低于7.95%,也就是说,IAS与DTAB复合使用,可以显著增加膜层致密性,二者间可能存在较好的缓蚀协同效应;(2) 对于IAS+TTAB体系,当c%IAS在60 %附近时,有少部分曲线处于虚线下方,说明IAS与TTAB间也可能存在缓蚀协同效应,但协同强度小于IAS+DTAB体系;(3) 当IAS与CTAB复合使用时,曲线全部处于虚线上方,说明二者间可能存在拮抗效应。
总之,根据分子动力学模拟计算结果,推测IAS与DTAB、TTAB间存在协同效应,与CTAB间存在拮抗效应;协同效应强度的排序为DTAB+IAS> TTAB+IAS>CTAB+IAS。
2.2 失重实验结果
本节采用失重法对分子动力学模拟的推测结果进行验证。表1为静态失重法实验结果。从表中可以看出,与3种表面活性剂相比,IAS对碳钢的缓蚀效果更好。当3种表面活性剂分别与IAS复配时,复合缓蚀剂的性能排序为IAS+DTAB>IAS+TTAB>IAS+CTAB。此外,5 mg/L IAS+5 mg/L DTAB和5 mg/L IAS+5 mg/L TTAB的复配组合,复合缓蚀剂的缓蚀率明显大于分别使用5 mg/L单一缓蚀剂所得缓蚀率的和,即1+1>2,说明这两种复配体系具有较好的缓蚀协同效应。根据
表1 不同缓蚀剂在含CO2/H2S盐水中对Q235钢的缓蚀效果
Table 1
Inhibitor | v / mm·a-1 | η / % | S |
---|---|---|---|
Blank | 0.7174 | --- | --- |
5 mg/L IAS | 0.2443 | 65.9 | --- |
10 mg/L IAS | 0.1072 | 85.1 | --- |
5 mg/L DTAB | 0.6712 | 6.4 | --- |
10 mg/L DTAB | 0.6538 | 8.9 | --- |
5 mg/L TTAB | 0.6776 | 5.5 | --- |
10 mg/L TTAB | 0.5631 | 21.5 | --- |
5 mg/L CTAB | 0.6807 | 5.1 | --- |
10 mg/L CTAB | 0.4312 | 39.9 | --- |
5 mg/L IAS+5 mg/L DTAB | 0.0765 | 89.3 | 2.98 |
5 mg/L IAS+5 mg/L TTAB | 0.1382 | 80.7 | 1.67 |
5 mg/L IAS+5 mg/L CTAB | 0.3819 | 46.8 | 0.61 |
其中,ηA和ηB分别表示A与B各自单独使用时测得的缓蚀率;ηAB表示A与B混合使用时测得的缓蚀率。若S值大于1,表明存在协同效应,S值越大,协同效应越明显。S值的计算结果列于表2中,可以看出,IAS与DTAB、TTAB间存在较好的缓蚀协同效应,与CTAB间存在拮抗效应;3种体系缓蚀协同效应强度的排序为IAS+DTAB>IAS+TTAB>IAS+CTAB。失重实验与分子动力学模拟所得结论完全一致,说明考察不同缓蚀剂复合后对缓蚀剂膜FFV值的降低程度,可以在一定程度上预测缓蚀剂间的协同效应。当然,该方法的适用性还需要通过更多的研究进行验证。
2.3 动电位极化曲线测试
图3
图3
Q235钢在含有不同缓蚀剂的CO2/H2S共存盐水溶液中测得的极化曲线
Fig.3
Polarization curves of Q235 carbon steel measured in CO2/H2S coexistent brine solutions containing different inhibitors
表2为对极化曲线进行拟合后得到的电化学参数,可以看出,IAS与DTAB或TTAB形成的复合缓蚀剂可有效抑制碳钢在CO2/H2S溶液中的腐蚀,而IAS与CTAB复配形成的缓蚀剂缓蚀性能较弱。极化曲线与失重实验所得结论保持一致。
表2 通过拟合Q235钢在含有不同缓蚀剂的CO2/H2S共存盐水溶液中测得的极化曲线得到的电化学参数
Table 2
Inhibiton | βa / mV·dec-1 | βc / mV·dec-1 | Ecorrvs SCE / mV | Icorr / μA·cm-2 | ηp / % |
---|---|---|---|---|---|
Blank | 56.6 | -198.4 | -746.5 | 168.4 | --- |
5 mg/L IAS+5 mg/L DTAB | 58.1 | -181.7 | -679.1 | 8.2 | 95.1 |
5 mg/L IAS+5 mg/L TTAB | 54.8 | -223.6 | -705.9 | 25.2 | 85.0 |
5 mg/L IAS+5 mg/L CTAB | 55.9 | -207.9 | -738.8 | 79.9 | 52.6 |
2.4 XPS测试结果
为了进一步研究IAS与3种表面活性剂间的缓蚀协同效应,本节采用XPS技术对带有缓蚀剂膜的钢片试样进行检测分析。图4为添加不同缓蚀剂时测得的缓蚀剂膜的XPS全谱。从图中可以明显地观察到F2p、O1s、N1s、C1s、和S2p峰的存在。C1s和N1s主要来源于吸附在碳钢表面的IAS和表面活性剂分子。O1s和S2p来自于铁的氧化物、碳氧化物和硫化物。Fe2p则归因于铁基体和它的腐蚀产物。
图4
图4
Q235钢在含有不同缓蚀剂的CO2/H2S共存盐水溶液中浸泡24 h后测得的XPS全谱
Fig.4
Wide-scan spectrum of the Q235 carbon steel imme-rsed in CO2/H2S co-existing 3.5%NaCl solution containing different inhibitors for 24 h: (a) 5 mg/L IAS+5 mg/L DTAB, (b) 5 mg/L IAS+5 mg/L TTAB, (c) 5 mg/L IAS+5 mg/L CTAB
图5
图5
Q235钢在含有不同缓蚀剂的CO2/H2S共存盐水溶液中浸泡24 h后测得的N1s高分辨窄谱
Fig.5
High-resolution XPS spectra of N1s of the Q235 carbon steel immersed in CO2/H2S co-existing 3.5% NaCl solution containing different inhibitors for 24 h: (a) 5 mg/L IAS+5 mg/L DTAB, (b) 5 mg/L IAS+5 mg/L TTAB, (c) 5 mg/L IAS+5 mg/L CTAB
通过对N1s高分辨窄谱的拟合,可以得到N+及C—N=C峰的面积及N+峰面积的占比,见表3。可以看出,IAS与DTAB复配使用时,N+峰面积的占比最大,说明缓蚀剂膜层中含表面活性剂 (DTAB) 的含量最多,证明了IAS与DTAB可以较好的共吸附在碳钢表面。N+峰面积的占比排序为IAS+DTAB>IAS+TTAB>IAS+CTAB,与缓蚀剂间协同效应强度排序一致。
表3 通过分析Q235钢在含有不同缓蚀剂的CO2/H2S共存盐水溶液中浸泡24 h后测得的N1s高分辨窄谱得到的参数
Table 3
Inhibitor | Peak Area of N+ | Peak Area of —N= | Percentage of peak area of N+ / % |
---|---|---|---|
5 mg/L IAS+ 5 mg/L DTAB | 735 | 1302 | 36.1 |
5 mg/L IAS+ 5 mg/L TTAB | 389 | 760 | 33.9 |
5 mg/L IAS+ 5 mg/L CTAB | 329 | 1160 | 22.1 |
3 缓蚀协同机理分析
从表3可知,IAS与3种表面活性剂复配时,碳钢表面IAS的含量明显多于表面活性剂,而IAS的缓蚀性能却好于表面活性剂,说明复合缓蚀剂中,起主要缓蚀作用的物质可能为IAS,而表面活性剂则起到填补缓蚀剂膜层缺陷的作用。此外,虽然3种表面活性剂缓蚀性能的排序为CTAB>TTAB>DTAB,但与IAS复配后,协同效应强度的排序却为IAS+DTAB>IAS+TTAB>IAS+CTAB,说明协同作用的强度可能与表面活性剂本身的性能差异无关,而与缓蚀剂膜层的致密程度有关。
结合上述分析绘制图6,可以较形象的阐明IAS与3种表面活性剂间的协同作用机理。IAS单独使用时,缓蚀剂膜层存在大量的缺陷 (图6a);当IAS与DTAB复配使用时 (图6b),由于DTAB分子的空间位阻相对较小,其可以较充分的填充IAS膜层的缺陷,使得复合缓蚀剂的膜层更加致密;当IAS与TTAB复配使用时 (图6c),TTAB分子的空间位阻比DTAB大,其填充缺陷的能力有限,使复合缓蚀剂膜层产生较大孔隙,导致TTAB与IAS间的协同作用程度较小;而当IAS与CTAB复配时 (图6d),由于CTAB分子的空间位阻较大,其无法填补IAS膜层的缺陷,因此IAS与CTAB间不存在缓蚀协同效应。此外,CTAB的缓蚀性能相对较好,其与IAS间可能还存在着竞争吸附,这也可能是导致二者间产生拮抗效应的原因。
图6
图6
CO2/H2S共存盐水溶液中IAS与3种表面活性剂在碳钢表面的成膜机理示意图
Fig.6
Schematic diagram of the mechanism of forming inhibitor film on the steel surface by IAS and the three surfactants in CO2/H2S co-existing 3.5%NaCl solution
4 结论
(1) 在3种缓蚀剂复配体系中,复合缓蚀剂膜FFV值的降低程度与缓蚀协同效应强度间具有一定的相关性,所得结论与课题组前期研究成果保持一致。
(2) IAS可有效抑制Q235钢在含CO2/H2S盐水溶液中的腐蚀;IAS与DTAB间存在较好的缓蚀协同效应,与TTAB间的协同作用较弱,而与CTAB间存在明显的拮抗作用。
(3) IAS与3种表面活性剂形成的复合缓蚀剂均属于以抑制阳极为主的混合型缓蚀剂。
(4) IAS与3种表面活性剂复配使用时,起主要缓蚀作用的物质可能为IAS,而表面活性剂则起到填补缓蚀剂膜层缺陷的作用。不同复配体系协同效应的差异,可能与缓蚀剂分子的空间位阻有关。
参考文献
Synergism between rare earth cerium (IV) ion and vanillin on the corrosion of cold rolled steel in 1.0 M HCl solution
[J]. ,
Corrosion inhibition and adsorption behavior of methionine on mild steel in sulfuric acid and synergistic effect of iodide ion
[J]. ,
Corrosion inhibition of mild steel by ethylamino imidazoline derivative in CO2-saturated solution
[J]. ,
Synergistic effect between cationic gemini surfactant and chloride ion for the corrosion inhibition of steel in sulphuric acid
[J]. ,
Synergistic inhibition behaviour of methylbenzyl quaternary imidazoline derivative and iodide ions on mild steel in H2SO4 solutions
[J]. ,
Synergistic inhibition effects of bamboo leaf extract/major components and iodide ion on the corrosion of steel in H3PO4 solution
[J]. ,
Synergistic inhibitor effect of cetylpyridinium chloride and other halides on the corrosion of mild steel in 0.5 M H2SO4
[J]. ,
The synergistic inhibition effect of oleic-based imidazoline and sodium benzoate on mild steel corrosion in a CO2-saturated brine solution
[J]. ,
The synergistic effect between imidazoline-based dissymmetric bis-quaternary ammonium salts and thiourea against CO2 corrosion at high temperature
[J]. ,
Synergistic inhibition effect of imidazoline ammonium salt and three anionic surfactants in CO2-saturated brine solution
[J].
CO2饱和盐水溶液中咪唑啉季铵盐与3种阴离子表面活性剂之间的缓蚀协同效应
[J]. ,2饱和的3.5%NaCl溶液中,咪唑啉季铵盐 (IAS) 与3种阴离子表面活性剂对Q235钢的缓蚀协同效应。结果表明:IAS与十二烷基磺酸钠 (SDSH) 之间具有较好的缓蚀协同效应,且当二者以1:1的浓度比例复配时,协同效应最明显;IAS与十二烷基苯磺酸钠 (SDBS) 之间同样存在协同效应,但协同效果不显著;而IAS与十二烷基硫酸钠 (SDSL) 之间则存在明显的拮抗效应。3种阴离子表面活性剂对Q235钢均具有一定的缓蚀作用。并利用分子模拟,推测出影响IAS与3种阴离子表面活性剂间的缓蚀协同效应程度的因素。]]>
Synergistic inhibition effect of imidazoline ammonium salt and sodium dodecyl sulfate in CO2 system
[J]. ,The synergistic inhibition effect of the innidazoline ammonium salt (IAS) and sodium dodecyl sulfate (SDSH) on the corrosion of Q235 carbon steel in a CO2 saturated brine solution was studied by weight loss, electrochemical impedance spectroscopy (EIS), Tafel polarization measurements, X-ray photoelectron spectrometry (XPS), and scanning electron microscopy (SEM). We found that in the CO2 saturated brine solution, a good synergistic inhibition effect exists between IAS and low concentrations of SDSH, and the most significant synergistic inhibition occurred at a concentration ratio of 1:1(50 mg center dot L-1 50 mg center dot L-1) with an inhibition efficiency of 88.5%. However, antagonism occurs upon mixing IAS with a high concentration of SDSH. In this paper, the mechanisms of the synergistic and antagonistic effects are analyzed using a reasonable adsorption model. Good corrosion inhibition on Q235 carbon steel was also found when only using a high concentration of SDSH with an inhibition efficiency of about 90%. Both the adsorption processes of SDSH and IAS on the surface of Q235 carbon steel are spontaneous processes and the former process complies with the Frunnkin adsorption model while the later complies with the Temkin adsorption model.
Synergistic effect of I- ions on the corrosion inhibition of Al in 1.0 M phosphoric acid solutions by purine
[J]. ,
Synergistic inhibition effect of rare earth cerium (IV) ion and anionic surfactant on the corrosion of cold rolled steel in H2SO4 solution
[J]. ,
The synergistic inhibitive effect and some quantum chemical parameters of 2,3-diaminonaphthalene and iodide ions on the hydrochloric acid corrosion of aluminium
[J]. ,
The synergistic inhibition behaviour of tannic acid and iodide ions on mild steel in H2SO4 solutions
[J]. ,
Molecular dynamic and quantum chemical calculations for phthalazine derivatives as corrosion inhibitors of mild steel in 1 M HCl
[J]. ,
Corrosion control of copper in 3.5wt.% NaCl solution by domperidone: Experimental and theoretical study
[J]. ,
Molecular dynamics simulation of corrosive species diffusion in imidazoline inhibitor films with different alkyl chain length
[J]. ,
Molecular dynamics simulation of corrosive particle diffusion in benzimidazole inhibitor films
[J]. ,
Experimental and theoretical studies of four allyl imidazolium-based ionic liquids as green inhibitors for copper corrosion in sulfuric acid
[J]. ,
Relationship between inhibition performance of melamine derivatives and molecular structure for mild steel in acid solution
[J]. ,
Enhanced corrosion resistance of mild steel in 1 M HCl solution by trace amount of 2-phenyl-benzothiazole derivatives: Experimental, quantum chemical calculations and molecular dynamics (MD) simulation studies
[J]. ,
2-Mercaptopyrimidine as an effective inhibitor for the corrosion of cold rolled steel in HNO3 solution
[J]. ,
Synergistic inhibition effects of octadecylamine and tetradecyl trimethyl ammonium bromide on carbon steel corrosion in the H2S and CO2 brine solution
[J]. ,
Macrocyclic inhibitor for corrosion of N80 steel in 3.5% NaCl solution saturated with CO2
[J]. ,
Evaluation of the inhibitor effect of L-ascorbic acid on the corrosion of mild steel
[J]. ,
Electroless plating of copper on polyimide films modified by surface grafting of tertiary and quaternary amines polymers
[J]. ,
Synthesis and optical properties of silver nanoparticles stabilized by gemini surfactant
[J]. ,
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